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鍋爐清洗廢液的處理

  3.1概述
 
  1. 鍋爐清洗廢液:是火力發(fā)電廠新建鍋爐清洗和運(yùn)行鍋爐周期性清洗時(shí)排放的酸洗廢液和鈍化廢液的總稱。
 
  2. 鍋爐清洗的方式:
 
  鹽酸清洗、氫氟酸清洗、EDTA清洗、檸檬酸清洗等,其中常用的鈍化劑有:磷酸三鈉、聯(lián)氨、丙酮芴、亞硝酸鈉等3. 特點(diǎn):
 
  (1) 排放時(shí)間短
 
 ?。?) 污染物濃度高
 
 ?。?) 污染物濃度變化大
 
 ?。?) 直接排放對(duì)環(huán)境的影響較大
 
  4. 鍋爐清洗廢液中的主要污染物
 
  酸洗廢液中的主要污染物是游離酸(如鹽酸、氫氟酸或檸檬酸等有機(jī)酸)、酸洗產(chǎn)物和所用的緩蝕劑。
 
  鈍化廢液中是過(guò)剩的鈍化劑,如磷酸三鈉、聯(lián)氨、丙酮芴、亞硝酸鈉等表 鍋爐清洗廢液中部分有害物質(zhì)的濃度
 
  項(xiàng)目 濃度(mg/L) 項(xiàng)目 濃度(mg/L)
 
  pH 0.5~4.27 Mn 2.9~28 懸浮物 8~175.5 Se <0.65 COD 1200~20000 Ni 1.85~300 油 5~23 Pb 0.4~3.8 酚 0.02~0.07 Cr <8.8 氨氮 80~325 Hg <0.002 As 0.01~0.45 Fe 1300~4840 Ba 0.1~0.4 Cu <47 Ca 16~74 TOC 90~46003.2酸洗廢液的處理
 
  一、鹽酸酸洗廢液
 
  鹽酸清洗廢液一般呈茶黑色,有刺激性臭味,濃度為4%左右,一般用中和沉淀法處理。常用的中和劑是石灰或苛性鈉。廢液在澄清器中先添加石灰中和至PH值為10.5~11.0,使廢液中的重金屬呈氫氧化物沉淀析出,處理后的澄清液可排至灰場(chǎng)進(jìn)一步處理或與除鹽設(shè)備的酸堿再生廢水合并處理。
 
  鹽酸清洗廢液中的COD、BOD含量如果經(jīng)中和處理達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)時(shí),在中和沉淀以前還要增加氧化處理。
 
  二、氟酸酸洗廢液
 
  氫氟酸廢液濃度常低于1%,一般用氟化鈣沉淀法處理。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn):氟化鈣沉淀的顆粒很細(xì),很難沉淀,即使靜置一夜,上層仍有乳白色的一層,而實(shí)際的酸洗廢液中含有大量的2+3+Fe、Fe,氫氧化鐵絮狀物可吸附氟化鈣沉淀,起到很好的混凝效果。石灰的理論量為氟化鈣的1.4倍,經(jīng)濟(jì)有效用量為理論量的2.2倍,PH值為8~9,經(jīng)處理后氟離子可小于10mg/L. 三、檸檬酸酸洗廢液檸檬酸廢液濃度小于2%,一般含有過(guò)剩的檸檬酸和重金屬螯合物,其COD高達(dá)20000~50000mg/L,一般采用氧化分解法或焚燒法處理。
 
  1. 化分解法
 
  在檸檬酸廢液儲(chǔ)存槽中,添加一定過(guò)量的氧化劑(過(guò)氧化氫、次氯酸鈉、過(guò)硫酸氨),2+3+使廢液中的Fe氧化為Fe,然后添加石灰或氫氧化鈉,調(diào)整廢液PH值為10~12,再加混3+凝劑(聚鐵),用壓縮空氣攪拌,使Fe形成氫氧化鐵沉淀。
 
  該法的缺點(diǎn)是藥劑耗量大,成本高,易形成二次污染(SO2、H2S),很少采用。
 
  2. 焚燒法
 
 ?。?)原理
 
  將中和后的檸檬酸清洗廢液經(jīng)噴嘴呈霧狀噴入灼熱的爐膛內(nèi)焚燒,廢液中的水被氣化,有機(jī)物質(zhì)被燃燒成二氧化碳和水蒸汽,鐵、銅等金屬被氧化成不溶于水的金屬氧化物微粒。反應(yīng)的方程式為:
 
  2CHO+ 9O→12CO+  8HO 687  22 22CHNa3O+9O→3Na2CO3+9 CO+  5HO6572222CHCuO+ 9O → 4Cuo+12CO+  4HO 642722 22CHFeO+ 9O → FeO+12CO+  5HO6572232 2(2)特點(diǎn)
 
  系統(tǒng)簡(jiǎn)單,安全可靠,無(wú)二次污染。
 
  三、EDTA酸洗廢液
 
  由于EDTA價(jià)格昂貴,所以必須從清洗廢液中回收EDTA,可做到較少排液。回收方法主要有堿酸法和直接酸化法。
 
  1.原理:EDTA是一個(gè)6元酸,具有很強(qiáng)的螯合能力,其溶解度很小,0.02g/100mL水,而它的鈉鹽溶解度很大,11.2g/100mL水。 2+3+2.堿酸法:是將溶液加堿堿化,調(diào)PH值大于12后,使Fe、Fe形成氫氧化鐵沉淀,再將沉淀過(guò)濾分離后,加酸酸化使EDTA以H4Y沉淀分離回收。
 
  3. 直接酸化法:是用酸直接控制PH值在0左右,將析出的EDTA洗滌、烘干,比較常用,回收率可達(dá)80%以上。   3.3鈍化廢液的處理
 
  一、聯(lián)氨鈍化廢液
 
  一般采用氧化分解法或焚燒法
 
  1. 氧化分解法
 
  (1) 次氯酸鈉分解法:NH+ 2NaClO=N+2NaCl+2HO 2422(2) 空氣氧化觸媒法:NH+O2=N+2HO 2422(3) 臭氧法:NH+O3=3N+6HO 24222. 焚燒法同檸檬酸焚燒法。
 
  二、硝酸鈉鈍化廢液
 
  1. 氯化銨法
 
  NHCl+NaNO=NaCl+NHNO
 
  4242NHNO=N+2HO
 
  4222--+
 
  缺點(diǎn):實(shí)際排放的廢液中尚有殘留的NO,空氣中的氧氣與溶液中的NO和NH224反應(yīng),生成NO,造成二次污染,操作復(fù)雜。
 
  22. 尿素法
 
  2NaNO+2HCl+CO(NH)=2N+CO2+3HO+2NaCl 22222副反應(yīng)2HNO=HO+NO+NO
 
  222對(duì)NOX的處理,可設(shè)尿素淋洗裝置處理,NO+NO+ CO(NH)=2N+CO+2HO2222223. 次氯酸鈣處理法
 
  將亞硝酸鈉廢液排入廢液池,加次氯酸鈣處理。
 
  三、磷酸三鈉鈍化廢液
 
  磷酸三鈉鈍化廢液的pH值如不合格,需加酸處理至PH值 達(dá)6~9即可排放。
 
  
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